含汞廢水處理工藝描述--杜笙特種除汞樹脂 Tulsion CH-95 & Tulsion CH-97
廢水中的汞除無機汞狀態(tài)外,還以各種有機化合物形式存在的。環(huán)境中任何形式的汞(金屬汞、無機二價汞、芳基汞和烷基汞等),在一定條件下,均可轉化為具有劇毒的甲基汞。
汞是一種具有揮發(fā)性的有毒重金屬元素,在常溫、常壓下WEI一以液態(tài)形式存在的金屬,呈銀白色,化學性質穩(wěn)定,不溶于酸也不溶于堿,常溫下即可蒸發(fā)。汞具有熔點低、比重大、沸點高、導電性能好及均勻的膨脹系數(shù)等特點,使其在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科學技術、交通運輸、醫(yī)藥衛(wèi)生及國防等領域中得到廣泛應用。
汞蒸氣和汞的化合物多有劇毒,尤見甲基汞的毒性ZUI強。汞是具有持久性、易遷移性和高度生物蓄積性的化學品,環(huán)境中各種形態(tài)的汞均可在一定條件下轉化為劇毒的甲基汞,汞還可長距離傳輸、遠距離沉降,易造成跨界污染,成為區(qū)域性問題,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署已將其列為全球性污染物。
本次講解從水體中汞的來源、存在形態(tài)、污染特征及其危害,綜述了含汞廢水的不同處理方法,最后對含汞廢水的污染控制提出了建議。
1、水體中汞的來源、存在形態(tài)及危害。
我國是存在原生汞生產(chǎn)的國家,原生汞在我國的需求量很大并被廣泛使用,但汞礦的開采卻帶來了巨大的環(huán)境風險。我國汞生產(chǎn)、使用及排放現(xiàn)狀不容樂觀。
水體中汞的來源主要是由于人們對汞處理應用不當或者汞礦、金礦、氯堿化工廠、汞齊法回收貴金屬、有色金屬冶煉廠、農(nóng)藥廠、電池、日光燈管以及體溫計等的生產(chǎn),另外,制藥、化妝品、醫(yī)院實驗室等也有一定量的含汞廢水的排放,含汞污染物主要存在于排污口附近的底泥和懸浮物中。
廢水中的汞除無機汞狀態(tài)外,還以各種有機化合物形式存在的。環(huán)境中任何形式的汞(金屬汞、無機二價汞、芳基汞和烷基汞等),在一定條件下,均可轉化為具有劇毒的甲基汞。甲基汞有一甲基汞(Hg+-CH3)和二甲基汞(CH3-Hg-CH3)。1967年,瑞典學者S.Jensen和Jerndov等指出淡水水體底泥中厭氧細菌可使無機汞甲基化,形成甲基汞和二甲基汞。日本學者研究發(fā)現(xiàn),在水中有醋酸、乙醛、甲醇、乙醇、木醇等有機化合物共存時,經(jīng)紫外線、日光照射后產(chǎn)生甲基游離基可使lu化汞甲基化[3]。
2、水環(huán)境中汞的危害。
20世紀50年代,震驚世界的八大公害事件之一“水俁病”,就是由于一家乙醛廠排出的廢水中含有甲基汞,廢水排入水俁灣,甲基汞在魚體內(nèi)富集,人們長期食用含甲基汞的魚類,引起人體中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生病變。這次日本水俁病共造成5172人患病,730人死亡。1972年伊拉克用甲基汞和乙基汞殺菌劑處理種子而發(fā)生的汞中毒事件中有459人死亡。
有研究證明,元素汞和有機汞化合物可能對腎臟和免疫系統(tǒng)產(chǎn)生危害,而甲基汞可以對神經(jīng)系統(tǒng)和心腦血管造成威脅。甲基汞具有在食物鏈中的富集能力,最終進入人體,對人類的身體健康造成影響,因此,水環(huán)境中汞污染的危害越來越引起人們的擔心。
3、廢水中汞的控制技術
目前,含汞廢水的處理方法有:沉淀法、電解法、離子交換法、活性炭吸附法和組合工藝處理法。
(1)沉淀法:
沉淀法分為混凝沉淀和硫化沉淀兩種?;炷恋矸ǖ脑硎窃诤瘡U水中加入混凝劑(石灰、鐵鹽、鋁鹽),在pH為8-10的弱堿性條件下形成氫氧化物絮凝體,利用絮凝體,使汞共沉淀析出。一般鐵鹽效果較鋁鹽好。硫化沉淀法是報道較多的一種沉淀法。該方法是將硫化鈉投入含汞廢水中,利用Hg2+與S2-的強烈親合力,生成溶度極小的硫化汞而將汞從溶液中除去。吳秀英等[4]采用硫化鈉處理青島電池廠含汞廢水進行小試和生產(chǎn)性試驗,處理結果顯示廢水中含汞量低于國家標準,效果較好,沉渣化學性質穩(wěn)定,可在中小型化工行業(yè)推廣。硫化沉淀法被廣泛應用在美國等國家的氯堿廠汞污染的控制。該方法適用處理不同濃度、不同種類的汞鹽,汞離子濃度較高時,應選化學沉淀法。據(jù)報道,沉淀法汞的去除率可達95%-99.9%。
該方法的不足之處:(1)易引起水質硬化,對含低濃度汞的廢水處理不徹底,易導致二次污染。(2)受沉淀劑、環(huán)境條件和工藝控制參數(shù)的影響,出水濃度很難達到排放標準,因此還需進一步處理。
(2)電解法
電解法是利用金屬的電化學性質,在直流電作用下,汞化合物在陽極離解成汞離子,在陰極還原成金屬汞,而除去廢水中的汞。該方法適合處理含高濃度無機汞廢水。該方法的缺點是水中的汞離子濃度不能降得很低,電耗較大,投資成本高,容易產(chǎn)生汞蒸汽,形成二次污染。
(3)離子交換法
離子交換法是在離子交換器中進行,用大孔巰基離子交換樹脂吸附含汞廢水中的汞離子。樹脂上的巰基對汞離子有很強的吸附能力,吸附在樹脂上的汞,可用濃鹽酸洗脫,定量回收。
離子交換法與沉淀法和電解法相比,它適合處理含低濃度汞的廢水。研究表明,先經(jīng)一級處理再用離子交換法進行處理,離子交換效果最jia。一般離子交換法處理含汞廢水后無機汞的zui低出水含量為1-5ug/L。而我們進口杜笙專用除汞樹脂CH-95或CH-97,處理后汞的排放可以做到5ppt以下,比國家規(guī)定的1ppb的排放標準要低很多。在國內(nèi)外的氯堿廠有很多的運行的案例。
(4)活性炭吸附法
活性炭吸附法是比較成熟的含汞廢水處理方法。它能有效地吸附廢水中的汞,我國有些工廠已用此法處理含汞廢水,但該法價格昂貴,而且只適用于處理低濃度的含汞廢水。廢水濃度過高時,可先進行一級處理,再用活性炭吸附處理。根據(jù)相關資料,該方法適用于含汞量為1-2 mg˙L-1以下的廢水,經(jīng)活性炭吸附法處理后,出水汞濃度可降至0.01-0.05 mg˙L-1。
影響活性炭吸附處理效果的因素較多,包括廢水與吸附劑的接觸時間、活性炭的結構和孔隙大小、廢水中汞的初始形態(tài)和濃度、活性炭的用量和形式等。廢水的pH值和溫度對活性炭的吸附也有影響?;钚蕴恳话阍谒嵝詶l件下比在堿性條件下有較高的吸附量。吸附反應通常是放熱反應,因此溫度低對吸附反應有利。活性炭對有機汞的脫除作用比對無機汞更為有效。用活性炭處理含汞較高的廢水,處理效率約為85-99%。
該種處理方法的缺點:活性炭的用量會很大,再生設備少,再生費用高,深度處理精度不是很高。
(5)組合處理技術的應用
黃鳴榮等人,采用“硫化物沉淀法—混凝法—超濾—活性炭法組合工藝”對氯堿行業(yè)電石法生產(chǎn)聚氯乙烯過程中VCM工序產(chǎn)生的含汞廢水進行處理,結果顯示,汞去除率可達到99.95%,超濾對硫化物沉淀法出水有明顯的除汞效果,出水汞含量穩(wěn)定在20ppb左右,并能有效延長活性炭的飽和周期。本組合工藝易于操作,有較好的處理效果,具有一定的實用價值。但就現(xiàn)在氯堿行業(yè),離子膜燒堿除汞工藝來說,一般都會在此組合工藝后,再增加一級除汞樹脂的工藝,一般是串聯(lián)運行的設計方式,保證末端尾水穩(wěn)定在1PPB以下。
(6)其他方法
超導磁分離技術是新研制出的一項超導磁體應用技術。該技術是借助磁場力的作用,對不同磁性的物質進行分離的一種技術。采用超導高梯度磁分離技術可對含汞廢水進行凈化分離,目前,該技術正處于科研階段,尚未實現(xiàn)工業(yè)化應用。
3、結論與建議
隨著人們的研究摸索應用,人們已經(jīng)掌握了各種成熟的含汞廢水的治理技術,針對不同含汞廢水的特征,可以選擇合適的治理方法。
建議如下:1、源頭控制,減少汞污染物的排放。2、減少向各環(huán)境要素(水、氣、渣、土壤)排放含汞廢物的源,加強對含汞污染物的控制。3、加大對含汞廢物的監(jiān)控和處理研究,特別是對甲基汞的降解處理,避免其進入食物鏈,對人類健康產(chǎn)生重大影響。
【手機】170 9083 1380,139 1704 7856(微信同號)。杜笙離子交換樹脂目前有CH-95 PH 0-7值使用;CH-97 可再生(PH值在0-14之間使用),如對除汞樹脂有興趣可以咨詢。